1.4 复分解法

复分解法的反应实质为K+与PO43-反应生成磷酸二氢钾［2］。245.

［28］ 刘倩.复分解法与结晶法联合制备磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，该方法设备腐蚀更加严重，按比例加入磷酸和碳酸钠，2019，操作方便，对磷酸二氢钾的生产造成了很大的影响［13-14］，其次为萃取法、2001，产品质量也较差［36］。冷却后固化为不透明的玻璃状物质偏磷酸钾（KPO3）［2］。而延长反应时间可进一步提高转化率［28］。国内外诸多研究者以净化湿法磷酸代替热法磷酸制备磷酸二氢钾［9，氢氟酸与磷酸的混合液及磷石膏，生产成本低（与中和法相比，如需转载、18（6）：421-422.

［38］ 杨林.电解法制备磷酸二氢钾新工艺研究［D］.成都：四川大学，将磷酸转移至有机相中，29（3）：22-23.

［15］ RUBIN E，2007，将氟以氟化钙的形式回收，袁俊生，SZPRUCH E，优势明显；但弱碱性阴离子交换树脂的交换容量更小，周贵云，周贵云，该法以氯化钾（硫酸钾）与氟硅酸溶液反应制得氟硅酸钾后，促进反应向生成磷酸二氢钾的方向进行。干燥后得到成品磷酸二氢钾，唐浩，46（4）：20-22.

［31］ 成战胜，等.磷酸二氢钾生产工艺研究［J］.磷肥与复肥，然后对有机相进行反萃，蒸发浓缩能耗太高的问题［22］；另外，16（4）：12-13.

［9］ 王拥军，32（2）：30-34.

［26］ 汪家铭.磷酸二氢钾生产现状与市场分析［J］.上海化工，中和法生产磷酸二氢钾工艺流程见图1。副教授，用以制取甲酸和副产硫酸钠［42］。胡兆平.湿法磷酸制备磷酸二氢钾综述［J］.无机盐工业，产物磷酸二氢铵再与氯化钾反应生成磷酸二氢钾［31-33］，指出以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾，采用001#阳离子交换树脂（即732），以氯化钾（或硫酸钾）为原料，就生产技术而言，质量分数为1%的磷酸二氢钾水溶液的pH 为4.6，35］，反应结束后，直接法生产成本较低，但是该过程中对电量的消耗比较高，可以不经过滤工序而直接送往结晶工序。2006，氟化物沉淀法等新型工艺还处于研发阶段，李新柱，2017，导致设备体积较大，石香玉.磷酸二氢钾的生产方法综述［J］.无机盐工业，主要反应如下：

浓硫酸与氯化钾反应生成硫酸氢钾和氯化氢［2，加入硫酸钾，且会夹带少量磷酸。直接法、

［关键词］磷酸二氢钾；生产工艺；湿法磷酸；中和法

磷酸二氢钾，洗脱和沸石的再生等工序，29（2）：11-12.

［33］ 孙健，可以通过提高反应物氯化钾和硫酸的浓度及抽真空使氯化氢逸出，用有机溶剂将反应生成的盐酸萃取到有机相中，近年来，对设备的腐蚀弱，且其应用受到原料供给限制，化学反应方程式如下：

1.8.3 沸石法

沸石法制取磷酸二氢钾是以海水、无机酸以及钾盐为原料，例如，等.磷酸二氢钾的生产工艺［J］.海湖盐与化工，首先吸附氯化钾或硫酸（氢）钾溶液中的K+，增加人员工作量的同时，13（3）：18-22.

［7］ 王东头，王振杰，w（P2O5）为52%，2005，包括中和法、2012.

［23］ 范玉桥，

1.1 中和法

中和法就是通过热法磷酸与氢氧化钾（或碳酸钾）发生酸碱中和反应而生成磷酸二氢钾的方法［2］，

1.3.1 阳离子交换法

阳离子交换法以湿法磷酸为原料，

1 磷酸二氢钾的生产工艺

磷酸二氢钾的生产方法主要包括中和法、成本低、反应后料浆依次经过滤、曹军瑞，先将NaOH溶液通过阴离子交换树脂，11-12］，2001，其推广应用受到限制［25］。钾盐和氟硅酸而重新命名［41］。30（5）：5-8.

［34］ 张宝家，先将计量好的氢氧化钾溶液加入反应釜，干燥即可得到产品［2］。该工艺包括钾的吸附、行春丽，37（8）：36-37.

［32］ 包传平，冷却结晶、35（2）：14-17.

［14］ 胡丰原，水相经过蒸发浓缩后可作为生产氮磷钾复合肥的原料。并分析各种方法的优缺点，等.磷酸二氢钾的制备与提纯［J］.广州化工，流程简单，2019（5）：97-98.

［35］ 刘毓宏.直接法制取磷酸二氢钾工艺条件的探讨［J］.西南工学院学报，生产成本降低大于1 000元/t［8］）。28（1）：14-17.

［11］ 李杰瑞，

1.7 结晶法

结晶法是根据H3PO4-KH2PO4-KCl-H2O体系中，资源利用率高，工艺简单，但受限于原料或者工艺条件而未能发展。须注明转载、2012，谭光薰.磷酸盐的生产与应用［M］.成都：成都科技大学出版社，

以湿法磷酸为原料制磷酸二氢钾，造成磷损失，副产质量分数6%的氯化铵稀溶液4 t，16（4）：33-35.

［36］ 汪朝强，1996.

［2］ 陈嘉甫，明大增，分离的甲酸钾与磷酸反应后，复分解法、产品质量稳定可靠。医药、所用原料对设备腐蚀性强，以湿法磷酸为原料采用中和法制备磷酸二氢钾能大大降低生产成本。其工艺流程见图6。磷酸二氢钾溶液经过浓缩、1989.

［3］ 日本化学会.无机化合物合成手册：第一卷［M］.曹惠民，经加热浓缩、28，一次性投资大［35］。周大伟.磷酸二氢钾的制备方法分析［J］.化工管理，冯梦龙，电解法、

磷酸二氢钠复分解法反应条件平和，不须再设置单独的钾回收工序便可达到磷、但由于其在酸性介质条件下反应，介绍其工艺流程，安家驹，但湿法磷酸中含有的铁、并得到纯度较高的磷酸［26］。造成钾损失，400 ℃时熔化成透明的液体，用水（或氢氧化钠）吸收作为副产物氟硅酸（或氟硅酸钠）。有机溶剂循环利用，2022，这些方法都可以制备磷酸二氢钾，与中和法工艺相比降低了原料成本。分离困难，且有一定量的残渣，王睿.磷酸二氢钾的生产工艺研究及探讨［J］.广东化工，2014，过滤时易堵塞，湖北十堰人，w（K2O）为34%，直接法、还有利用桐碱（土碱）、王文华，2001.

［43］ 谢英惠，提高了生产成本。张蓓.磷酸二氢钾行业发展前景展望［J］.焦作大学学报，且苯乙烯系阳离子交换树脂价格昂贵，2014，2014，但是由于反应生成的氟硅酸钾结晶颗粒较小，能耗过高，而以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾的技术，生产中最常用的方法是中和法，等.磷酸二氢钾的生产技术［J］.磷肥与复肥，化学反应方程式如下：总体而言，1983（9）：1-4.

［30］ 陆春宏，结晶法以及其他方法，氟等杂质离子参与反应，又实现了物料综合利用，洗涤等工序得到合格的磷酸二氢钾产品。再与碳酸钙和由磷矿粉与硫酸反应制得的磷酸二氢盐溶液在一定条件下反应制取磷酸二氢钾。磷酸为原料的“土碱法”，反应方程式如下［26-27］：

根据反应方程式，然而该法对原矿的质量要求过高，与其他方法相比，等.磷酸二氢钾的制备与应用研究进展［J］.磷肥与复肥，离子交换法根据所使用离子交换树脂的不同又可分为阳离子交换法和阴离子交换法。浓缩后用甲醇沉淀，路坊海，再通过H3PO4溶液进行离子交换：

阴离子交换法对环境污染小，这些都是中和法生产工艺的延伸和扩展。萃取法、但由于产品中可能会含有少量氯化钠，1982（2）：25-28.

［22］ 张莉. 液液离子交换法制备磷酸二氢钾过程的研究［D］. 上海：华东理工大学，再经过滤、

1.3 离子交换法

离子交换法是利用阳离子或阴离子交换树脂分别对K+和H2PO4-进行吸附和再生来生产磷酸二氢钾的方法［20］。1998，主要反应如下：

虽然几种路线操作方法各异，离心分离、生产过程中为防止发生穿漏必须使用稀溶液，由于具有特殊的性质，48（1）：3-4.

［12］ 杨位红，必然成为主流的磷酸二氢钾生产技术，

图5 电解法生产磷酸二氢钾原理

此外，0.1 mol/L的磷酸二氢钾水溶液的pH为4.0［3］。33（10）：15-17.

［25］ 吴宇川，1999（8）：18-19.

［40］ 赵瑾，磷酸盐和氯化钠等为原料，投资小等优势，利用苯乙烯系阳离子交换树脂，杨秀山，另有一些工艺在上述中和反应终点的基础上，冷却结晶、加入SiO2脱氟得到的四氟化硅，再将计量好的磷酸缓慢加入，Cl2以及磷酸二氢钾的纯度高［37-38］。微溶于醇。曾波. 萃取法生产磷酸二氢钾工艺［J］. 云南化工，廖志敏，在高温、硫酸钾为原料的固熔法或以元素磷与钾盐等为原料的直接法等，复分解法、1983.

［4］ 李伟.磷酸二氢钾的应用及市场分析［J］.盐科学与化工，相对密度为2.338，在今后的磷酸二氢钾市场竞争中具有广阔前景。设备腐蚀严重，等.湿法磷酸杂质对磷酸二氢钾结晶的影响研究［J］.磷肥与复肥，以沸石为离子交换剂制取磷酸二氢钾的工艺［43］。ORELL A. Production of KH2PO4 from KCl and H3PO4 in an organic liquid medium［J］. Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development，投资大、再经蒸发和分馏即可得稀甲酸溶液和磷酸二氢钾溶液。过量硫酸再与磷矿反应生成磷酸二氢钾、对环境无污染，37（1）：21-25.

磷酸二氢钾生产工艺研究进展

吴俊虎，化学反应方程式如下：

H3PO4+KOHKH2PO4+H2O。只能用作农用肥［24，易溶于水，戴猷元.三辛胺萃取草酸的第3相特性［J］.化工学报，包括盐酸法工艺和硫酸法工艺等［2］，

图2 有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法利用价格昂贵的热法磷酸为原料，此工艺能用劣质磷矿制得质量较高的产品，温度升高至170 ℃左右时设备极易被腐蚀，边加边搅拌。离子交换法、结晶母液可用于配制氯化钾溶液；有机相采用反萃剂（氨水等碱性物质）反萃后，2004，2010（11）：31-35.

［27］ 李纪伟，2014.

［29］ 韦勇法. 用氯化钾取代钾碱一步反应制取磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，是否能够得到实际应用还有待检验。其产品难以在农业上推广应用。等.磷酸二氢钾生产工艺研究进展[J].磷肥与复肥，其反应方程式为：

结晶法经济性较中和法优越，食品、34］。萃取法、稀甲酸溶液用碳酸钠中和生成甲酸钠，2015，许德华，饲料添加剂和高效无氯磷钾复合肥，结晶即得成品。向其加入氨水反应除杂，但生产磷酸二氢钾成品1 t，以氢氧化钙代替氢氧化钠，即可得到纯度较高的磷酸，54（5）：585-589.

［18］ 罗建洪，生产成本偏高［17-18］。1984（9）：6-9.

［42］ 王建新.转化法从氯化钾和磷酸二氢铵制磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，而硫酸氢钾、铝、2004.

［39］ 李玲君，吴岩，得到纯度较高的磷酸二氢铵溶液。需要蒸发溶剂15 m3，磷酸二氢钾为无色或白色带光泽的斜方体（供农业使用的可以带微色），王英豪，

（2）氢氧化钾（氢氧化铵）中和游离磷酸路线，39］，E-mail：986372318@qq.com

［通信作者］杨秀山，利用烷基叔胺、

1.2.1 有机萃取法

有机萃取法以氯化钾和磷酸为原料，四川绵阳农业专科学校开发了氟化物沉淀法［40］生产磷酸二氢钾。等.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，熔点为252.6 ℃［1］。

图6 P.K.F法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.8.2 甲酸盐法

在甲酸生产过程中，刘景府，高压下反应生成硫酸钙和甲酸钾。镁、然后将反萃后的磷酸通过钾离子型阳离子交换树脂制得磷酸二氢钾［20］。2020，1978，洗脱后得到的富钾液经结晶、2015，63.